1.课题来源与背景： 《日用消费品中多种全氟烷基化合物暴露评估和检测技术的研究》（项目编号：2007JK020）是吉林检验检疫局的2007年度重点项目，由吉林出入境检验检疫局技术中心主持。全氟烷基化合物(Perfluorinated alkyl compounds,PFACs)因其分子中的非极性基碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子所取代，成为具有独特的疏水性和疏油双重性能的氟碳表面活性剂，因目前这些作用是其他物质无可替代的，在各国工业中得到了广泛的应用。 通过目前的毒理试验证明，全氟烷基化合物的毒性还是不可忽视的，如果人类长时间暴露于氟碳表面活性剂中，可能有急性或慢性的毒性，由于口服、吸入或皮肤渗入可造成全身效应，部分接触可造成局部效应。特别是此类物质的毒性有一个致命的特点，即无毒或毒性小的化合物与强毒性化合物在化学结构上并无很大的差别，也就是说他们并无结构—毒性的规律而言，所有化合物的毒性均需经毒理试验才能确定，由此为这类物质毒性的判断增加了难度。目前环境中可以检测到的PFACs有多种，如全氟辛烷磺酸(PFOS)，全氟辛酸(PFOA)，全氟己烷磺酸(PFHxS)，全氟壬酸(PFNA)，全氟庚酸(PFHpA)等。 虽然过去并没有意识到全氟烷基化合物对大气、环境的影响和毒性，但是通过目前的毒理试验证明，全氟烷基化合物的毒性还是不可忽视的，如：无溶剂的一些非离子全氟烷基化合物的LD50（鼠）值为13～17g/Kg；全氟辛酸铵盐的LD50值为0.47g/Kg；全氟辛基磺酸四乙铵盐的LD50值为0.19g/Kg等。如果人类长时间暴露于全氟烷基化合物中，可能有急性或慢性的毒性，由于口服、吸入或皮肤渗入可造成全身效应，部分接触可造成局部效应。 综合上述原因，目前一些发达国家已经开始重视全氟烷基化合物类化合物对环境和人类健康的影响了，并已经开始启动一些相关措施和相关的法律法规限制其使用。其中的代表PFOS和PFOA是全氟烷基化合物中最重要也是应用最广泛的一大类别。许多欧盟国家正在积极准备呼吁限制PFOS和PFOA类物质的使用。瑞典政府2005年7月6日发布G/TBT/N/SWE/51通报，规定PFOS和会降解为PFOS的物质禁止进入瑞典市场。2006年12月12日，欧盟颁布了第2006/122/ECOF号欧盟议会和理事会指令，该指令规定欧盟市场制成品中PFOS含量不得超过0.005%；半成品中不得超过0.1%；纺织品或涂料中不得超过1mg/m2。美国环境保护局EPA的研究表明，全氟辛酸(PFOA)及其盐也是一种难以降解的有机高聚物，它在环境中具有高持久性，同样会在环境中聚集，在人体和动物组织中积累，既会进入食品链中，也会对人体健康与环境造成潜在的危险。2007年12月25日通过挪威要求禁止在消费产品中使用某些有害物质的禁令(PoHS)要求的全氟辛酸铵(PFOA)及各种全氟辛酸的盐和酯在纺织品其他消费品中的含量＜0.005%，涂层材料＜1μg/m2。美国EPA提出了PFOA Stewardship计划（PFOA自主削减计划），即至2010年PFOA排放减少95%，2015年减少100%，即零排放。对PFOS和PFOA的限制已经开始，相信不久必将导致对全氟烷基化合物的全面限制，即全面关注全氟烷基化合物对食品安全及环境乃至整个日用消费品的影响的警钟已经敲响。全氟烷基化合物应用领域广泛，几乎无所不在，其特有的污染，不仅使环境和人体受到危害，还可能导致我国众多行业的产品出口遭遇绿色贸易壁垒。 2.技术原理及技术指标： 项目按照国际商品分类划分原则（HS Code编码）进行了商品的分类采集，进行了纺织皮革制品、化妆品、日用化工品、轻工产品、家具、儿童玩具、食品接触材料等7大类日用消费品中10种全氟烷基化合物（全氟丁烷磺酸PFBS，全氟己烷磺酸PFHxS，全氟辛烷磺酸PFOS，全氟癸烷磺酸PFDS，全氟己酸PFHxA，全氟辛酸PFOA，全氟壬酸PFNA，全氟癸酸PFDA，全氟十一酸PFUdA，全氟十二酸PFDoA）检测技术的研究，在前处理上，利用目前国际上的先进检测技术和样品前处理技术，分类进行了快速溶剂萃取、振荡萃取、超声波萃取、微波萃取和固相萃取技术作为不同基质样品的处理方法，利用液相色谱—串联质谱(LC-MS/MS)检测方法和阳性确证方法。检测限可达到0.01mg/Kg。 3.技术的创造性与先进性： 发现了PFOS类物质的母离子和子离子的特征关系，并筛选出特征参照物质作为上百种全氟烷基化合物的定性定量依据，解决了难于购买上百种标准品、检测成本高、操作烦琐的问题；针对7大类样品种类繁多、基质十分复杂的问题，分别采用了多种提取技术，结合使用硅藻土、浮石等作松散剂的前处理方法，首次建立了7大类日用消费品中多种全氟烷基化合物的液相色谱—串联质谱检测方法；针对特殊复杂的牙膏样品，创新采用了基质匹配标准溶液校准方法，消除了基质效应，补偿了响应信号，建立了可靠的牙膏样品的检测方法。课题整体技术达到了国际先进水平。 4.技术的成熟程度，适用范围和安全性： 完成了大量社会委托的样品检测，通过7个实验室的方法验证和协同试验，无显著性差异。适用几乎所有的日用消费品中多种全氟烷基化合物检测。无安全隐患。 5.应用情况及存在问题： 依据本研究的成果，2009年完成的5项出入境检验检疫行业SN标准已经发布，并对多家有关企业进行了产品更新换代的技术指导。 6.开展了7大类样品的500多批样品的污染水平的暴露评估，进行风险分析研究。 因此，本研究成果可广泛应用于日用消费品中多种全氟烷基化合物残留的检测工作中。对满足国内外用户检测和政府职能部门监督管理等方面的工作起到重要的作用。

1.课题来源与背景： 《日用消费品中多种全氟烷基化合物暴露评估和检测技术的研究》（项目编号：2007JK020）是吉林检验检疫局的2007年度重点项目，由吉林出入境检验检疫局技术中心主持。全氟烷基化合物(Perfluorinated alkyl compounds,PFACs)因其分子中的非极性基碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子所取代，成为具有独特的疏水性和疏油双重性能的氟碳表面活性剂，因目前这些作用是其他物质无可替代的，在各国工业中得到了广泛的应用。 通过目前的毒理试验证明，全氟烷基化合物的毒性还是不可忽视的，如果人类长时间暴露于氟碳表面活性剂中，可能有急性或慢性的毒性，由于口服、吸入或皮肤渗入可造成全身效应，部分接触可造成局部效应。特别是此类物质的毒性有一个致命的特点，即无毒或毒性小的化合物与强毒性化合物在化学结构上并无很大的差别，也就是说他们并无结构—毒性的规律而言，所有化合物的毒性均需经毒理试验才能确定，由此为这类物质毒性的判断增加了难度。目前环境中可以检测到的PFACs有多种，如全氟辛烷磺酸(PFOS)，全氟辛酸(PFOA)，全氟己烷磺酸(PFHxS)，全氟壬酸(PFNA)，全氟庚酸(PFHpA)等。 虽然过去并没有意识到全氟烷基化合物对大气、环境的影响和毒性，但是通过目前的毒理试验证明，全氟烷基化合物的毒性还是不可忽视的，如：无溶剂的一些非离子全氟烷基化合物的LD50（鼠）值为13～17g/Kg；全氟辛酸铵盐的LD50值为0.47g/Kg；全氟辛基磺酸四乙铵盐的LD50值为0.19g/Kg等。如果人类长时间暴露于全氟烷基化合物中，可能有急性或慢性的毒性，由于口服、吸入或皮肤渗入可造成全身效应，部分接触可造成局部效应。 综合上述原因，目前一些发达国家已经开始重视全氟烷基化合物类化合物对环境和人类健康的影响了，并已经开始启动一些相关措施和相关的法律法规限制其使用。其中的代表PFOS和PFOA是全氟烷基化合物中最重要也是应用最广泛的一大类别。许多欧盟国家正在积极准备呼吁限制PFOS和PFOA类物质的使用。瑞典政府2005年7月6日发布G/TBT/N/SWE/51通报，规定PFOS和会降解为PFOS的物质禁止进入瑞典市场。2006年12月12日，欧盟颁布了第2006/122/ECOF号欧盟议会和理事会指令，该指令规定欧盟市场制成品中PFOS含量不得超过0.005%；半成品中不得超过0.1%；纺织品或涂料中不得超过1mg/m2。美国环境保护局EPA的研究表明，全氟辛酸(PFOA)及其盐也是一种难以降解的有机高聚物，它在环境中具有高持久性，同样会在环境中聚集，在人体和动物组织中积累，既会进入食品链中，也会对人体健康与环境造成潜在的危险。2007年12月25日通过挪威要求禁止在消费产品中使用某些有害物质的禁令(PoHS)要求的全氟辛酸铵(PFOA)及各种全氟辛酸的盐和酯在纺织品其他消费品中的含量＜0.005%，涂层材料＜1μg/m2。美国EPA提出了PFOA Stewardship计划（PFOA自主削减计划），即至2010年PFOA排放减少95%，2015年减少100%，即零排放。对PFOS和PFOA的限制已经开始，相信不久必将导致对全氟烷基化合物的全面限制，即全面关注全氟烷基化合物对食品安全及环境乃至整个日用消费品的影响的警钟已经敲响。全氟烷基化合物应用领域广泛，几乎无所不在，其特有的污染，不仅使环境和人体受到危害，还可能导致我国众多行业的产品出口遭遇绿色贸易壁垒。 2.技术原理及技术指标： 项目按照国际商品分类划分原则（HS Code编码）进行了商品的分类采集，进行了纺织皮革制品、化妆品、日用化工品、轻工产品、家具、儿童玩具、食品接触材料等7大类日用消费品中10种全氟烷基化合物（全氟丁烷磺酸PFBS，全氟己烷磺酸PFHxS，全氟辛烷磺酸PFOS，全氟癸烷磺酸PFDS，全氟己酸PFHxA，全氟辛酸PFOA，全氟壬酸PFNA，全氟癸酸PFDA，全氟十一酸PFUdA，全氟十二酸PFDoA）检测技术的研究，在前处理上，利用目前国际上的先进检测技术和样品前处理技术，分类进行了快速溶剂萃取、振荡萃取、超声波萃取、微波萃取和固相萃取技术作为不同基质样品的处理方法，利用液相色谱—串联质谱(LC-MS/MS)检测方法和阳性确证方法。检测限可达到0.01mg/Kg。 3.技术的创造性与先进性： 发现了PFOS类物质的母离子和子离子的特征关系，并筛选出特征参照物质作为上百种全氟烷基化合物的定性定量依据，解决了难于购买上百种标准品、检测成本高、操作烦琐的问题；针对7大类样品种类繁多、基质十分复杂的问题，分别采用了多种提取技术，结合使用硅藻土、浮石等作松散剂的前处理方法，首次建立了7大类日用消费品中多种全氟烷基化合物的液相色谱—串联质谱检测方法；针对特殊复杂的牙膏样品，创新采用了基质匹配标准溶液校准方法，消除了基质效应，补偿了响应信号，建立了可靠的牙膏样品的检测方法。课题整体技术达到了国际先进水平。 4.技术的成熟程度，适用范围和安全性： 完成了大量社会委托的样品检测，通过7个实验室的方法验证和协同试验，无显著性差异。适用几乎所有的日用消费品中多种全氟烷基化合物检测。无安全隐患。 5.应用情况及存在问题： 依据本研究的成果，2009年完成的5项出入境检验检疫行业SN标准已经发布，并对多家有关企业进行了产品更新换代的技术指导。 6.开展了7大类样品的500多批样品的污染水平的暴露评估，进行风险分析研究。 因此，本研究成果可广泛应用于日用消费品中多种全氟烷基化合物残留的检测工作中。对满足国内外用户检测和政府职能部门监督管理等方面的工作起到重要的作用。